Olá, Erick!
Pelo meu conhecimento, o uso do método OnModelCreating não é relacionado caso o banco de dados já pré-exista ou não.
Esse método serve para você informar ao EntityFramework quais entidades/tabelas você quer que ele gerencie.
O uso desse método é relativamente opcional porque o EntityFramework pode detectar automaticamente as entidades que ele deve gerenciar através das 'convenções', como foram chamadas no próprio curso, através de properties DbSet na classe herdada de DbContext.
Sobre as constraints que você comentou (No caso, da limitação da quantidade de caracteres de uma string/varchar), o EntityFramework utilize essas constraints informadas (usando o método HasMaxLength, no caso, na classe de Configuration) para que o EntityFramework saiba como gerar os migrations, isto é, como fazer essas constraints serem aplicadas na prática. Portanto, creio que o EntityFramework não deve 'barrar' a inclusão antes mesmo de ir ao banco de dados como você disse, mas sim o próprio banco de dados irá validar as constraints (através das migrations aplicadas ou caso o banco já tenha as constraints anteriormente).
Espero ter ajudado.