Olá Erica,
Você quer pegar todos os valores da segunda coluna que são diferentes de nan e colocar na primeira coluna ou buscar os valores nan da primeira coluna e substituir por um valor da segunda?
No primeiro caso você pode fazer assim:
df['col1'] = np.where(df['col2'].notnull(), df['col2'], df['col1'])
Como alternativa você pode usar o fillna
para substituir os valores na de uma coluna pelo valor de outra coluna:
# col1 é a coluna com valores nan
# col2 contém os valores para substituir os nan em col1
df['col1'] = df['col1'].fillna(df['col2'])
No primeiro código que mostrei todos os valores diferentes de nan da segunda coluna são salvos na primeira coluna, e onde tem na é utilizado o valor já existente da primeira coluna.
No segundo código apenas os valores na da primeira coluna são substituídos por um valor da segunda coluna.
Espero ter ajudado, qualquer dúvida é só falar!