Henrique, criou o seguinte código:
usuario = input("Informe o usuário do sistema!")
if(usuario == "Flávio"):
print("Seja bem-vindo Flávio!")
else(usuario == "Douglas"):
print("Seja bem-vindo Douglas!")
else(usuario == "Nico"):
print("Seja bem-vindo Nico")
else:
print("Usuário não identificado!")
Porém seu erro foi em atribuir o else ao invés de elif, podemos dizer que o else é atribuído para informar outras condições não encontradas, não sendo possível de especificar outra condição, para a resolução devemos fazer como no caso abaixo:
usuario = input("Informe o usuário do sistema!")
if(usuario == "Flávio"):
print("Seja bem-vindo Flávio!")
elif(usuario == "Douglas"):
print("Seja bem-vindo Douglas!")
elif(usuario == "Nico"):
print("Seja bem-vindo Nico")
else:
print("Usuário não identificado!")