Olá Emerson, tudo certo?
O sistema de roteamento funciona da seguinte forma: {protocolo}://{domínio}/{controller}/{método}&{parâmetros}
Esta URI que você passou localhost:5000/Livro/Teste
, só será acessada se o método que for chamado apontar para uma View chamada Teste
, que comumente tem, a não ser que esse método faça algum processamento e redirecione para outra View.
Mas é bem isso que você disse. Depois do domínio (no caso localhost:5000), é passado o controller (LivroController sem o sufixo Controller) e por último o método que também chamará uma View.
Bons estudos!