Como o item já estava cadastrado primeiramente precisei fazer a exclusão para depois a inserção.
DELETE
FROM PRODUTO_EXERCICIO
WHERE COD = '32223';
DECLARE
v_COD PRODUTO_EXERCICIO.COD%type := '32223';
v_DESCRICAO PRODUTO_EXERCICIO.DESCRICAO%type := 'Sabor de Verão - Uva - 1 Litro';
v_CATEGORIA PRODUTO_EXERCICIO.CATEGORIA%type := 'Sucos de Frutas';
BEGIN
INSERT INTO PRODUTO_EXERCICIO (COD, DESCRICAO, CATEGORIA)
VALUES (v_COD, v_DESCRICAO, v_CATEGORIA);
COMMIT;
END;