Resolução

O comando else não aceita condições, para tal devemos usar ifs ou elifs

usuario = input("Informe o usuário do sistema!")

if(usuario == "Flávio"):
    print("Seja bem-vindo Flávio!")
else(usuario == "Douglas"):
    print("Seja bem-vindo Douglas!")
else(usuario == "Nico"):
    print("Seja bem-vindo Nico")
else:
    print("Usuário não identificado!")

Corrigi o código de acordo com os conceitos aprendidos na última aula.

usuario = input("Informe o usuário do sistema!")

flavio = "Flávio"
douglas = "Douglas"
nico = "Nico"

if(usuario == flavio):
    print("Seja bem-vindo Flávio!")
elif(usuario == douglas):
    print("Seja bem-vindo Douglas!")
elif(usuario == nico):
    print("Seja bem-vindo Nico")
else:
    print("Usuário não indentificado")

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