Solucionado
Bom dia Felipe!
Obrigada por compartilhar sua resolução com a comunidade Alura. Uma dica futura é converter os horários que estão em strings para objetos datetime para que a comparação seja precisa. Por exemplo:
from datetime import datetime
horario_permitido = "08:00 às 18:00"
horario_inicio = datetime.strptime(horario_permitido.split(" às ")[0], "%H:%M")
print(horario_inicio, type(horario_inicio))
Conte com o apoio da comunidade Alura na sua jornada. Abraços e bons estudos!