Solucionado
Boa tarde,
Clica com o botão direito do mouse em cima do código adivinhacao.py -> Run 'adivinhacao.py' que vai executar. O Pycharm fixa o último código executado e toda as vezes que você for executar o código pela seta verde na canto superior direito ele vai executar o último código que aparece ao lado do botão, no seu caso é o main.py
Muito obrigado