Boa tarde, Guilherme!
Não é possível, nesta pasta estão todas as configurações e arquivos do usuário em questão, pelo que eu entendi você quer mudar o nome do usuário, para isso você pode criar uma nova conta com o nome desejado, copiar todos os arquivos da conta antiga para a conta nova e então apagar esta pasta antiga, para criar um novo usuário siga os passos abaixo:
Para criar uma conta local:
Abra as Configurações do PC, você pode utilizar a combinação de teclas Windows + C.
Clique em Configurações e depois em Mudar configurações do PC.
Clique em Contas e depois em Outras contas.
Clique em Adicionar uma conta e em Entrar sem uma conta da Microsoft (não recomendado).
Clique em Conta local.
Insira um nome de usuário para a nova conta.
Se você quiser que essa pessoa entre com uma senha, insira e verifique a senha, adicione uma dica de senha e clique em Avançar.
Concluir.
Se você preferir acesse o tutorial neste link: http://windows.microsoft.com/pt-br/windows/create-user-account#create-user-account=windows-8
Depois de criado entre no Windows com sua nova Conta Local e associe esta Conta Local a Conta Microsoft.
Para associar sua Conta Microsoft à sua Conta Local, siga os passos abaixo:
Abra as Configurações do PC, você também pode utilizar a combinação de teclas Windows + C,
Clique em Configurações depois clique em Mudar configurações do computador.
Clique em Contas.
Em Sua conta, aparecerá a sua nova Conta Local, clique em Conectar à conta da Microsoft.
Siga as instruções na tela.
Caso esta resposta tenha sido útil, marque a como resposta para facilitar o acesso de outras pessoas que possam ter o mesmo erro.
Espero ter ajudado!
Bons Estudos!!!