Vinicius, blz?

São 3 tags diferentes, pode especificar um pouquinho mais a dúvida?

Abraço

Por exemplo eu tenho um menu:

João da Silva

• Home
• Portfolio
• Sobre Mim
• Blog
• Contato

A principal diferença é a semântica.

O <li> significa list, certo? Na nossa <nav> (navigation), o que estamos exibindo é uma lista de ítens que compõe a navegação. Então, a tag semanticamente perfeita para a situação é a <li>.

A marcação semântica tem só pontos positivos na estruturação do seu HTML. Desde o simples motivo de facilitar para que um próximo desenvolvedor mexa em seu código, e os principais: acessibilidade e melhor indexação de seu conteúdo.

Nesse seu exemplo, pelo que da pra ver, fora a semântica como disse o Thiago Vilaça, teria o mesmo efeito selecionar NAV LI A ou NAV A, agora se você tivesse um link fora das LI ai nessa caso faria diferença.

João da Silva

Este texto está fora da LI e não pegara o efeito que determinar com o NAV LI A apenas com o NAV A

• home
• Portfólio
• Sobre mim

Espero ter ajudado e não complicado mais.