Fala, Daniel
Tudo bem?
Pelo que me parece, você está com uma seleção muito pequena ativa e o Photoshop está preenchendo apenas esta área, e não a camada como um todo. No seu print, observe o retângulo com uma linha tracejada: ele indica a seleção. Como a camada do modelo está acima da camada que você quer pintar de amarelo, você não está enxergando o objeto colorido. Experimente tirar a visualização da camada do modelo que será possível ver o pequeno retângulo amarelo.
Para desfazer a seleção, execute o comando Ctrl + D. Na sequência, selecione a camada em questão e a pinte com o balde de tinta.
Abraços