Oi, Leonardo! Tudo bom?
O significado desse erro é bem sua tradução: arquivo não encontrado. O Live Server não pode ver nenhum caminho em seu computador além da pasta que está hospedando, por isso ele aceita o endereço de imagens e pastas só com o nome delas.
Pra funcionar abrindo diretamente o html no navegador como você fez, terá que declarar o caminho relativo colocando um ponto antes da barra da pasta assets, para ele interpretar que está entrando em uma pasta ou arquivo dentro da que o index.html está. Por exemplo:
<img src="./eu.jpg">
Colocando esse pontinho antes da barra ele irá funcionar tanto abrindo com o arquivo html direto quanto com o live server.
Vê se assim funciona? Fico no aguardo!