Pelo o que entendi, dois computadores que se comunicam em uma rede local Ethernet precisam conhecer o MAC address um do outro?
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MAC ou ip?
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A diferença básica é que o MAC address é um número atribuído à placa de rede e que, teoricamente, nunca pode ser mudado, pois é um identificador único que já vem de fábrica no chip da placa de rede. Um exemplo de MAC address seria: 00-45-78-c5-68-47 (valor hexadecimal).
Já o IP (Internet Protocol) é um endereço que é atribuído à placa de rede para que um computador possa ser identificado em uma rede de computadores ou na internet. O IP pode ou não ser alterado constantemente, pois depende de como a rede foi configurada. Um exemplo de IP seria: 192.168.0.5
Sendo bem simplista na resposta é isso. Espero ter esclarecido a sua dúvida.