Bom dia !
O "Henrique" aplicou as condições "if" e "else" da forma errada, abaixo está uma das formas de se aplicar as condições desejadas pelo "Henrique".
usuario = input("Informe o usuário do sistema: ")
if(usuario == "Flávio"): print("Seja bem-vindo Flávio!")
elif(usuario == "Douglas"): print("Seja bem-vindo Douglas!")
elif(usuario == "Nico"): print("Seja bem-vindo Nico")
else: print("Usuário não identificado!")