escrevi o comando :
ALTER TABLE TB_PRODUTOS ADD CONSTRAINT PK_TB_PRODUTOS PRIMARY KEY (PRODUTOS);
e deu esse erro:

escrevi o comando :
ALTER TABLE TB_PRODUTOS ADD CONSTRAINT PK_TB_PRODUTOS PRIMARY KEY (PRODUTOS);
e deu esse erro:

Olá Samuel, tudo bem?
Você poderia fornecer mais detalhes?
Se sim, você poderia realizar um Select na sua tabela e verificar se há dados duplicados ou como null.
Aguardo o seu retorno!