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É possível acessar por exemplo o primeiro e o último número de uma lista de 10?

>>>Convites=[1,3,5,7,9,11,13,15,17,19]
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Convites[::9]

Traduzindo, pegue a lista desde o primeiro elemento até o último, com incremento de 9 itens (então vai ser o primeiro e o primeiro +9, que é o décimo)

Para generalizar independentemente do tamanho da lista poderia fazer:

Convites[::len(Convites)-1]

Ou então retornar uma lista que concatena o primeiro com o último elemento:

primeiro_e_ultimo = Convites[0] + Convites[-1]