Olá Leandro, tudo bem? Espero que sim!
A configuração de centralizar na página só será aplicada ao pressionar o botão OK, a pré visualização ao lado não é atualizada automaticamente ao selecionar as caixas de marcação Horizontal e Vertical;
Caso não funcione, defina a área de impressão selecionando somente a região do gráfico, sem que pegue nenhuma célula em branco a direita. Para definir a área de impressão, vá até a guia Layout da página, selecione o intervalo de células que deseja imprimir, contendo os gráficos e selecione a opção Área de Impressão -> Definir Área de impressão. Feito isso, selecione a opção de imprimir na guia Arquivo.
![Definindo área de impressão no Excel. Primeiramente o intervalo de células de A1 a T20 foi selecionado, contendo dois gráficos no Excel. Em seguida a opção de Definir área de impressão foi selecionada através da guia Layout de Página e da opção área de impressão. Após isso a opção de imprimir foi selecionada, através da guia Arquivo, finalizando com a marcação das opções de centralização Horizontal e Vertical na janela aberta após a seleção da opção imprimir](https://i.imgur.com/WCMP26E.gif)
Espero que tenha ajudado.
Estou à disposição. Bons estudos!