Oi, Paulo!
localhost:8080 - é a porta onde o servidor back-end (Tomcat) está rodando a API Java. Ele simula o ambiente onde sua aplicação seria hospedada em um servidor real.
127.0.0.1:5500 ou 5501 - são portas normalmente usadas por servidores locais do front-end, como o Live Server do VS Code. Eles servem apenas os arquivos HTML, CSS e JavaScript no seu computador.
Ambos estão rodando no mesmo computador (localhost/127.0.0.1), mas em portas diferentes: uma serve o back-end (API) e a outra serve o front-end (interface).
No Postman, você deve acessar o endereço e a porta onde o back-end está ativo (normalmente http://localhost:8080/...) porque é ele quem responde às requisições HTTP (GET, POST).
Resumindo:
Porta 8080: API Java (Tomcat)
Porta 5500/5501: Front-end (HTML/JS)
Sim, o Tomcat simula o servidor real onde sua aplicação Java rodaria.