Oii, Rodrigo!
Olhando a estrutura do seu repositório, consegui identificar exatamente o que tá acontecendo no problema com adição de imagem no Readme no Github. O caminho que tá no seu GitHub é esse:
sorteador-de-numeros / sorteador-numeros / img /
Isso indica que a sua pasta img está dentro de uma subpasta chamada sorteador-numeros. No entanto, no código do seu README, você está tentando acessar a imagem como se a pasta img estivesse na raiz (ao lado do arquivo README).
Como ajustar o caminho:
Pra que o GitHub encontre a imagem, você precisa indicar o caminho completo a partir de onde o arquivo README está localizado. Tente alterar o seu código para:
<p align="center">
<img src="sorteador-numeros/img/foto-pagina.png" alt="Demonstração do Sorteador de Números" width="100%">
</p>
O que mudou?
Como o README geralmente fica na raiz do repositório (sorteador-de-numeros), e a sua imagem está "escondida" dentro de duas pastas, precisamos dizer ao navegador para entrar primeiro em sorteador-numeros e depois em img.
Ao testar aqui, funcionou:
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