Olá Silvia, tudo bem com você?
Realmente ficou meio confuso essa ideia de acessar o elemento diretamente. Mas a ideia é que no LinkedList nós podemos acessar elementos passando seus índices. Porém, por baixo dos panos, não operação fácil de ser realizada já que para acessar o elemento cujo índice nós fornecemos, é preciso que ele percorra desde o primeiro elemento da lista inteira até chegar no elemento que queremos. E é daí que vem a ideia de que não acessamos a posição diretamente.
Espero que isso ajude a esclarecer a sua dúvida, mas se algum ponto ainda não faz sentido, por favor, me avise! ;)
Abraços e bons estudos!!