Bom dia.
O erro acontece porque o Git Flow não é um comando nativo do Git;
ele funciona como uma extensão que precisa estar instalada separadamente na sua máquina para o terminal do VS Code reconhecer.
No Windows: O instalador padrão do Git nem sempre inclui o pacote completo do fluxo. Baixe e instale a versão atualizada pelo site oficial do Git for Windows.
Se vocêm ja fez isso, verifique se o seu terminal padrão no VS Code está configurado para o Git Bash em vez do PowerShell. Para alterar, clique no ícone de mais (+) no canto superior direito do painel de terminal do VS Code e selecione Git Bash.
Espero ter ajudado. Se sua dúvida foi sanada, marque este tópico como solucionado.
Bons estudos!