Primeiro vc dá um "ctrl+ j" ou "command+j" para duplicar a layer do personagem
depóis disso você demarca os olhos e tranfosma eles em uma seleção (lá em demarcadores no canto direito da tela, clicando em demarcadores vai ter algumas opcões no canto infeior da tela vc clica na terceira da esquerda pra direita üm circulo sublinhado)
feito isso cria uma mascara e clica em delete, pronto