O erro no código de Henrique é o uso do Else com condição. As condições são usadas no if e elif. Para todo Se (if) sempre haverá uma condição. Código correto abaixo.
usuario = input("Informe o usuário do sistema!")
if(usuario == "Flávio"):
print("Seja bem-vindo Flávio!")
elif(usuario == "Douglas"):
print("Seja bem-vindo Douglas!")
elif(usuario == "Nico"):
print("Seja bem-vindo Nico")
else:
print("Usuário não identificado!")
